偶氮苯,一种有机化合物,化学式为C12H10N2,主要用于制备联苯染料和橡胶促进剂。结构简式C6H5-N=N-C6H5,分子中存在氮氮双键(-N=N-),以双键相连的两个氮原子分别与两个苯环相连。因双键不能自由旋转,存在顺式和反式两种异构体。以下是关于偶氮苯衍生物的合成及其对金属离子识别性能的介绍:
一、偶氮苯衍生物的合成方法
1. 重氮偶合法:先将芳香胺类化合物通过重氮化反应生成重氮盐,然后重氮盐与另一种具有活泼氢的芳香化合物发生偶合反应,生成偶氮苯衍生物。例如,将苯胺重氮化后与苯酚偶合,可得到对羟基偶氮苯。该方法可通过选择不同的芳香胺和偶合组分,合成出各种取代基不同的偶氮苯衍生物。
2. 硝基还原法:以硝基苯衍生物为原料,在碱性条件下用锌粉等还原剂还原,先生成亚硝基苯衍生物,亚硝基苯衍生物再与未反应的硝基苯衍生物发生缩合反应,生成偶氮苯衍生物。 3. 芳基肼氧化法:芳基肼在氧化剂作用下发生氧化反应生成偶氮苯衍生物。常用的氧化剂有过氧化氢、过硫酸钾等。例如,苯肼在过氧化氢作用下可氧化生成偶氮苯。
4. 芳胺氧化法:以芳胺为原料,在催化剂和氧化剂存在下进行氧化反应生成偶氮苯衍生物。如使用碳酸银作为催化剂和氧化剂,在叔丁醇钾的辅助作用下,氯苯中加热反应可合成芳香偶氮类化合物。
二、偶氮苯衍生物对金属离子的识别原理
1. 配位作用:偶氮苯衍生物中的氮原子以及其取代基上的一些原子(如氧、硫等)具有孤对电子,可与金属离子形成配位键,从而实现对金属离子的识别。不同结构的偶氮苯衍生物,其配位位点和配位能力不同,导致对不同金属离子具有选择性识别。
2. 光致异构化与电子效应:部分偶氮苯衍生物在与金属离子配位后,会影响其光致异构化过程,或者改变分子内的电子分布,进而引起其光学性质(如紫外-可见吸收光谱、荧光光谱等)发生变化,通过检测这些光学性质的变化来识别金属离子。